Презентация на тему: Спирты: классификация, изомерия

1 из 64

Презентация на тему: Спирты: классификация, изомерия

№ слайда 1

Описание слайда:

№ слайда 2

Описание слайда:

Элементный состав этилового спирта установил А. Лавуазье Элементный состав этилового спирта установил А. Лавуазье Молекулярную формулу С2Н6О определил в 1833 г. Й. Я. Берцелиус, он же предложил называть термином алкоголи все подобные этиловому спирту вещества. Молекулярная формула этилового спирта С2Н5ОН

№ слайда 3

Описание слайда:

Спирты – производные углеводородов, в молекулах которых один или несколько атомов водорода замещены на гидроксильные группы -ОН. Спирты – производные углеводородов, в молекулах которых один или несколько атомов водорода замещены на гидроксильные группы -ОН. Этиловый спирт – одноатомный спирт.

№ слайда 4

Описание слайда:

№ слайда 5

Описание слайда:

№ слайда 6

Описание слайда:

№ слайда 7

№ слайда 8

Описание слайда:

Это интересно! Это интересно! Этанол (этиловый спирт) еще называют “винным спиртом”, “алкоголем”, “медицинским спиртом”, и, наконец, когда говорят просто “спирт”, зачастую имеют в виду именно этанол. Это самый распространенный наркотик. Воздействуя на кору головного мозга, он вызывает характерное алкогольное возбуждение, связанное с ослаблением процессов торможения. Легкость его проникновения в различные ткани организма обусловлена его хорошей растворимостью и в водной среде, и в жировых тканях.

№ слайда 9

Описание слайда:

Это интересно! Это интересно! Амиловые (пентанолы) спирты содержатся в низкосортных алкогольных напитках, и именно их присутствие объясняет отчасти те неприятные последствия от злоупотребления алкоголем, которые называют “похмельем”. Именно эту ядовитую часть алкогольных напитков называют сивушными маслами.

№ слайда 10

Описание слайда:

№ слайда 11

Описание слайда:

Обратите внимание на особенности номенклатуры спиртов: Обратите внимание на особенности номенклатуры спиртов: Самая длинная цепочка атомов углерода номеруется с того конца, к которому ближе гидроксильная группа Основой названия спирта является название соответствующего углеводорода с добавлением суффикса –ол После суффикса ставится цифра, указывающая на положение гидроксильной группы. Вместе с тем для названий некоторых спиртов используется и рациональная номенклатура – метиловый спирт, этиловый спирт, изопропиловый спирт и др.

№ слайда 12

Описание слайда:

Многоатомные спирты Многоатомные спирты Вам знакомы такие вещества: этиленгликоль и глицерин? Этиленгликоль в виде водных растворов используется в качестве антифризов (незамерзающих при низких температурах жидкостей), а также в производстве синтетического волокна лавсана. Глицерин – сырье в производстве полимерных материалов, компонент пищевых, косметических, ликероводочных и фармацевтических продуктов, антифризов, мягчитель в кожевенной, текстильной и бумажной промышленности. Этиленгликоль и глицерин – это тоже спирты! Только многоатомные!

№ слайда 13

Описание слайда:

Спирты, молекулы которых содержат несколько гидроксильных групп, называются многоатомными. Спирты, молекулы которых содержат несколько гидроксильных групп, называются многоатомными. Подчеркнем: гидроксильные группы в многоатомных спиртах всегда связаны с разными атомами углерода.

№ слайда 14

Описание слайда:

№ слайда 15

Описание слайда:

Тест Тест Проверь себя 1. Спирты: классификация, изомерия, номенклатура 1. Общая формула одноатомных предельных спиртов: CnH2n-1OH CnH2nOH CnH2n+1OH CnH2n-2OH 2. Укажите формулу “лишнего” вещества: CH3 - CH2 - CH2 - OH CH3 - OH HO - CH2 - CH2 - CH2 - OH CH3 - CH2 - OH

№ слайда 16

Описание слайда:

№ слайда 17

Описание слайда:

№ слайда 18

Описание слайда:

№ слайда 19

Описание слайда:

№ слайда 20

Описание слайда:

Низшие спирты, метанол и этанол, бесцветные жидкости со специфическим запахом, неограниченно растворимые в воде. Метанол очень ядовит! Низшие спирты, метанол и этанол, бесцветные жидкости со специфическим запахом, неограниченно растворимые в воде. Метанол очень ядовит! А этанол? Действие этанола зависит от количества вещества, поступившего в организм, и от состояния здоровья. Этиловый спирт – известное дезинфицирующее и антибактериальное средство, но при чрезмерном употреблении вызывает нарушение психики, разрушение внутренних органов и даже смерть.

№ слайда 21

Описание слайда:

Температуры плавления и кипения спиртов значительно выше, чем у соответствующих углеводородов. Температуры плавления и кипения спиртов значительно выше, чем у соответствующих углеводородов. Вещества Ткип, °С CH4 метан -162 CH3OH метанол 64,7 C2H6 этан -89 C2H5OH этанол 78,3 Это объясняется тем, что молекулы спирта, как и молекулы воды, образуют между собой водородные связи, благодаря наличию гидроксильной группы с сильнополярной ковалентной связью (А, Б).

№ слайда 22

Описание слайда:

Эти связи возникают также между молекулами спирта и воды в водных растворах (В). При этом образуются устойчивые гидраты C2H5OH . H2O, C2H5OH . 3H2O и др. Об этом свидетельствует повышение температуры при растворении спирта в воде. Эти связи возникают также между молекулами спирта и воды в водных растворах (В). При этом образуются устойчивые гидраты C2H5OH . H2O, C2H5OH . 3H2O и др. Об этом свидетельствует повышение температуры при растворении спирта в воде.

№ слайда 23

№ слайда 24

Описание слайда:

№ слайда 25

Описание слайда:

Многоатомные спирты Многоатомные спирты Низшие многоатомные спирты – бесцветные вязкие жидкости из-за густой сетки водородных связей,сладковатые на вкус, без запаха, хорошо растворимы в воде. Этиленгликоль ядовит! Глицерин безвреден. Кроме того, глицерин очень гигроскопичен: если оставить его в открытом сосуде, его масса может увеличиться на 40% за счет поглощения влаги воздуха.

№ слайда 26

Описание слайда:

Проверь себя 1. Физические свойства спиртов Проверь себя 1. Физические свойства спиртов 1. Водородные связи имеются между молекулами: пропана 2-метилбутана бутанола-1 водорода 2. В ряду веществ, формулы которых C4H9OH, C3H7OH, C2H5OH, растворимость в воде: уменьшается увеличивается не изменяется сначала увеличивается, затем уменьшается

№ слайда 27

Описание слайда:

Проверь себя 1. Физические свойства спиртов Проверь себя 1. Физические свойства спиртов 1. Способность спиртов к образованию водородных связей приводит к: снижению растворимости в воде увеличению их температуры кипения возникновению окраски вещества уменьшению их температуры кипения 2. Не растворяется в воде: метанол глицерин этиленгликоль бензол

№ слайда 28

Описание слайда:

Проверь себя 1. Физические свойства спиртов Проверь себя 1. Физические свойства спиртов 1. Этанол, в отличие от своего изомера диметилового эфира СН3ОСН3, является жидкостью, т.к.: между его молекулами есть водородные связи между молекулами эфира есть водородные связи в молекулах этанола более длинный углеводородный радикал в молекулах диэтилового эфира два углеводородных радикала 2. Не растворяется в воде вещество формула которого: СН3ОН С2Н5ОН СН2ОН - СН2ОН С9Н19ОН

№ слайда 29

Описание слайда:

№ слайда 30

Описание слайда:

Химические свойства предельных одноатомных спиртов Прогноз реакционной способности Химические свойства предельных одноатомных спиртов Прогноз реакционной способности Конечно, химические свойства спиртов в первую очередь связаны с наличием в их молекулах функциональной гидроксильной группы. Она содержит сильно электроотрицательный атом кислорода, поэтому связи С – О и О – Н ковалентные полярные. Более полярна связь в гидроксильной группе. При химических реакциях она может гетеролитически разрываться с отщеплением протона, т.е. спирты имеют слабые кислотные свойства. Разрыв связи С – О и уход группы ОН происходит при атаке атома углерода нуклеофильным реагентом (нуклеофильное замещение), это позволяет рассматривать спирты как слабые основания. Обратите внимание, спирты сами могут выполнять роль нуклеофильного реагента, ведь атом кислорода имеет две неподеленные пары электронов. Таким образом, спирты, проявляя слабые кислотные и слабые основные свойства, являются амфотерными соединениями. Наряду с названными свойствами спирты могут участвовать в реакциях элиминирования. Для них характерны также реакции окисления.

№ слайда 31

Описание слайда:

Активные металлы, такие как Na, вытесняют из спиртов водород с образованием алкоголятов: Активные металлы, такие как Na, вытесняют из спиртов водород с образованием алкоголятов: Алкоголяты – соединения с ионным типом связи, это бесцветные твердые вещества. В присутствии воды они гидролизуются: Эта реакция показывает, что низшие спирты практически не реагируют со щелочами и проявляют даже более слабые кислотные свойства, чем вода. В этом можно убедиться и на основании следующего эксперимента.

№ слайда 32

Описание слайда:

Эксперимент Эксперимент Взаимодействие этанола и воды с натрием Помещаем примерно одинаковые кусочки металла натрия в воду и этиловый спирт, наблюдаем за протеканием химических реакций. Обратите внимание: скорости этих реакций сильно отличаются. Натрий значительно активнее взаимодействует с водой. Почему? Кислотные свойства воды выражены сильнее, чем у спирта. Кислотные свойства спирта снижаются под влиянием +I-эффект (положительного индуктивного эффекта) углеводородного радикала.

№ слайда 33

Описание слайда:

Основные свойства Основные свойства Спирты взаимодействуют с галогеноводородами и галогеноводородными кислотами, эта реакция является обратной гидролизу галогеналканов: Напомним, что прямую реакцию проводят в присутствии концентрированной серной кислоты. С ее помощью образуется галогеноводород: Помимо этого, в сильнокислотной среде протон Н+ присоединяется к неподеленной паре электронов атома кислорода. Образуется промежуточная очень активная частица, которая далее реагирует с бромид-

№ слайда 34

Описание слайда:

Реакции дегидратации Реакции дегидратации При нагревании спиртов в присутствии серной кислоты проходят реакции дегидратации, причем в зависимости от температуры преимущественно протекает одна из двух конкурирующих реакций – внутримолекулярная или межмолекулярная дегидратация спирта: внутримолекулярная (t>1400С):

№ слайда 35

Описание слайда:

Межмолекулярная дегидратация – это реакция нуклеофильного замещения, которая приводит к получению простых эфиров. Общая формула простых эфиров: R1 - O - R2 Межмолекулярная дегидратация – это реакция нуклеофильного замещения, которая приводит к получению простых эфиров. Общая формула простых эфиров: R1 - O - R2 Внутримолекулярное отщепление воды от вторичных и третичных спиртов протекает согласно правилу Зайцева: протон предпочтительно отщепляется от соседнего менее гидрированного атома углерода.

№ слайда 36

Описание слайда:

Окисление Окисление Низшие спирты горят на воздухе бледно-голубым пламенем: С2H5OH + 3O2 2CO2 + 3H2O + 1370 кДж Эту реакцию применяют не только в спиртовках, но и в двигателях внутреннего сгорания, так как этанол в качестве добавки к моторному топливу повышает его октановое число. Более того, в ряде стран этиловый спирт рассматривается как альтернативное бензину экологически чистое автомобильное топливо.

№ слайда 37

Описание слайда:

Это интересно! Это интересно! Бразилия славится не только футболом. Это первая страна, понявшая, что спирт хорошо горит не только в пуншах. Сегодня в этой стране все автомобильное горючее представляет собой смесь бензина и этанола – “газохол” (сокращенно от слов “газолин” – бензин и “ алкоголь”), содержащий 22% безводного спирта.

Гомологи - это вещества с разным количеством атомов водорода и углерода. Они отличаются на группу (количество групп) СН2 на главной, прямой, основной линии.
Изомеры - это вещества с ОДИНАКОВЫМ количеством атомов водорода и углерода, но отличающиеся по строению (что и видно в структурных формулах) . Изомеры - это вещества имеющие одинаковый атомный состав, но порядок соединения атомов между собой различается.

Гомологи - это в принципе бесконечный ряд веществ, относящихся к одному и тому же классу, отличающихся друг от друга на некоторое количество атомов углерода и удвоенное количество атомов водорода (в простейшем случае группы -СН2-). Формулы гомологов получаются так, в формуле исходного вещества разрываешь одну ординарную (простую, или сигма) связь и вставляешь туда группу (-СН2-).
Например, был этиловый спирт (этанол) СН3-СН2-ОН. В формуле этого вещества (1- три связи С-Н в метильной группе) , (2 - две связи С-Н в метиленовой группе) , (3 - одна О-Н связь в гидроксильной группе) , (4 - одна С-С- связь) , (5 - одна С-О) связь. Разрывая любую из них, и вставляя группу (-СН2-) получаем:
1) СН3-СН2-СН2-ОН - пропиловый спирт (пропанол) , тоже относится к классу спиртов, является гомологом этанола.
2) СН3-СН (СН3)-ОН - тоже получился спирт, но строение его отличается от спирта, полученного в случае 1. Это соединение называется изопропиловый спирт (изопропанол, т. е изомер пропанола, или 1-метилэтанол) . Изопропанол является гомологом по отношению к этанолу. Пропанол и изопропанол являются изомерами по отношению друг к другу.
3) СН3-СН2-О-СН3. Получилось вещество того же состава, что и в предыдущих двух случаях, но оно не относится к классу спиртов, а относится к классу простых эфиров. Называется этилметиловый эфир или метилэтиловый эфир. Это вещество является межклассовым изомером по отношению к пропанолу и изопропанолу, но гомологом этанола не является.
4) СН3-СН2-СН2-ОН, опять получился пропанол.
5) СН3-СН2-СН2-ОН, опять пропанол.
Таким образом, у этанола два следующих (высших гомолога) - пропанол и изопропанол.
Далее, аналогично из пропанола можно получить три бутанола (нормальный или первичный бутанол СН3-СН2-СН2-СН2-ОН, вторичный бутанол или бутанол-2 СН3-СН2-СН (ОН) -СН3, изобутанол или 2-метилпропанол СН3-СН (СН3)-СН2-ОН) . Из изопропанола можно получить также три бутанола (вторичный бутанол, изобутанол и третичный бутанол СН3-С (СН3)2-ОН) . Все 4 бутанола являются изомерами по отношению друг к другу, кроме того, все 4 бутанола, оба пропанола и этанол являются гомологами по отношению друг к другу. Гомолог, можно получить не только добавляя группу (-СН2), но и исключая из молекулы группу (-СН2). Так из этанола можно получить СН3-ОН - метанол, он тоже является гомологом по отношению к этанолу. Если продолжим так и дальше, то исключив из молекулы метанола группу (-СН2) получим Н-О-Н, т. е. молекулу воды. Вода не относится к классу спиртов, и не считается гомологом метанола.
Таким образом, метанол, этанол, два пропанола, четыре бутанола образуют гомологический ряд. Этот ряд можно бесконечно (по крайней мере формально) продолжить - пентанолы, гексанолы и т. д. до бесконечности. При желании можешь потренироваться, и получить все пентанолы (их 8 различных изомеров).

С.Ю. Елисеев

Общая классификация спиртов. Предельные одноатомные спирты, их гомологический ряд, общая формула, изомерия, номенклатура.

Физико-химические и пожароопасные свойства спиртов;

Основные химические реакции: окисления (горение, склонность к самовозгоранию, неполное окисление); замещения (образование алкоголятов, простых и сложных эфиров, галогенпроизводных); дегидрирования и дегидратации спиртов.

Промышленные и лабораторные методы получения спиртов из углеводородов, природных сахаристых веществ, алкилгалогенидов, путем восстановления карбонильных соединений. Краткая характеристика спиртов: метилового, этилового, пропилового, бутилового, бензилового и циклогеканола.

Многоатомные спирты: изомерия, номенклатура, физико-химические и пожароопасные свойства (на примере этиленгликоля и глицерина). Основные химические реакции: окисления (горения, склонность к самовозгоранию, неполное окисление); замещение (образование алкоголятов сложных эфиров); дегидратации.

Промышленные методы получения многоатомных спиртов из полигалогенпроизводных углеводородов, путем окисления алкенов.

Простые эфиры: номенклатура, изомерия, физико-химические и пожароопасные свойства. Основные химические реакции: окисления (горение, склонность к самовозгоранию), автоокисления. Способы получения эфиров. Краткая характеристика простых эфиров: диэтилового и дипропилового.

Одноатомные спирты.

Спиртами называются производные углеводородов, представляющие собой продукты замещения атома (атомов) водорода в углеводородной молекуле гидроксильной группой –ОН. В зависимости от того, какое количество атомов водорода замещено, спирты бывают одноатомными и многоатомными. Т.е. число групп –ОН в молекуле спирта характеризует атомность последнего.

Наибольшее значение имеют предельные одноатомные спирты. Состав членов ряда предельных одноатомных спиртов может быть выражен общей формулой - СnH2n+1ОН или R-OH.

Несколько первых членов гомологического ряда спиртов и их названия по радикально-функциональной, заместительной и рациональной номенклатурам соответственно приведены ниже:

CH3OH метиловый метанол карбинол

C2H5OH этиловый этанол метилкарбинол

н-С3Н7ОН пропиловый пропанол этилкарбинол

н-С4Н9ОН бутиловый бутанол пропилкарбинол

н-С5Н11OН амиловый пентанол бутилкарбинол

По радикально-функциональной номенклатуре название спиртов образуется из названия радикалов и слова «спирт», выражающего функциональное название класса.

Международная заместительная номенклатура: к заместительному названию углеводорода, производным которого является спирт, добавляют окончание –ол (алканолы). Локант указывает номер атома углерода, при котором расположен гидроксил. Главная углеродная цепь выбирается таким образом, чтобы она включала углерод, несущий гидроксильную группу. Начало нумерации цепи так же определяет гидроксил.

Рациональная номенклатура: все спирты рассматриваются как производные метанола (СН3ОН), который в данном случае называется карбинолом: и в котором водородные атомы замещены на один или несколько радикалов. Название спирта составляют из названий этих радикалов и слова – карбинол.

Таблица 1

Изомерия и номенклатура бутиловых спиртов (С4Н9ОН)

Формула и строение	Название
Радикально- функциональное	заместительное	рациональное
СН3-СН2-СН2-СН2	бутиловый спирт (первичный)	1-бутанол	пропилкарбинол
СН3-СН2-СН-СН3	втор-бутиловый	2-бутанол	метилэтил карбинол
СН3-СН-СН2-ОН	изобутиловый спирт(первичный)	пропанол	изопропил карбинол
	трет-изобутиловый	пропанол	триметил карбинол

Изомерия предельных одноатомных спиртов обусловлена изомерией углеродного скелета и изомерией положения ОН- группы. Метиловый и этиловый спирты не имеют изомеров. В зависимости от положения гидроксильной группы при первичном, вторичном или третичном углеродном атоме спирты могут быть первичными, вторичными, третичными:

R-СН2-ОН R"-СН-ОН R"-C-OH

Пропиловых спирта два: СН3-СН2-СН2-ОН СН3-СН-СН3

первичный вторичный ç

(изопропиловый) ОН

Для бутанола могут быть выведены 4 изомера (см. таблицу 1);

Число изомеров в ряду спиртов быстро растет: С5-восемь изомеров, С6- семнадцать, С10- пятьсот семь.

Физические свойства

Газов в гомологическом ряду нет. Это жидкости. Начиная с С12Н25ОН до С20Н41ОН – маслообразные и с С21Н43ОН - твердые вещества.

Ткип СН3ОН=65 °С, Ткип С2Н5ОН=78 °С, r(С2Н5ОН)=0,8 г/см3

Первичные спирты изостроения имеют более низкие температуры кипения, чем нормальные первичные спирты.

В спиртах имеет место ассоциация молекул друг с другом за счет образования водородной связи. [Длина водородной связи больше обычной связи –ОН, а прочность значительно меньше (раз в 10).] Поэтому метанол-жидкость, а метан-газ. Чтобы разрушить водородные связи, надо затратить энергию; это может быть осуществлено при нагревании спирта.

Спирты легче воды: их плотности меньше 1. Метиловый, этиловый и пропиловый спирты смешиваются с водой во всех соотношениях. По мере усложнения углеводородных радикалов растворимость спиртов резко падает. Бутиловый спирт растворяется частично. Высшие спирты в воде не растворяются, т.е. выталкиваются из воды.

Из сказанного можно сделать вывод, что растворимые спирты можно тушить разбавлением (до концентрации менее 25 %); не растворимые в воде спирты водой тушить не рекомендуется, т.к. при этом спирты всплывают на поверхность воды и процесс горения продолжается. Водные растворы содержащие 25 % спирта и более - являются ЛВЖ. Следует отметить, что разбавленные растворы спиртов относятся к категории трудно горючих веществ, т.е. склонны гореть в присутствии источника зажигания.

Химические свойства

1.Спирты реагируют со щелочными металлами (Na, K и т.д.) с образованием алкоголятов:

2R-OH + 2Na ® 2R-ONa + H2

Реакция протекает не так бурно, как при использовании воды. Причем с увеличением молярной массы спирта его активность в указанной реакции уменьшается. Первичные спирты значительно активнее в реакциях со щелочными металлами, чем изомерные им вторичные и, особенно, третичные.

Спирты в данной реакции проявляют свойства кислот, но они еще более слабые кислоты, чем вода: Кдис Н2О=10-16; Кдис CH3OH=10-17; Кдис C2H5OH = 10-18. Последнее объясняется влиянием радикала на алкильную группу (R- доноры).

Практически же спирты нейтральные вещества: они не показывают ни кислой, ни щелочной реакции на лакмус, не проводят электрического тока.

2. Замещение гидроксильной группы спиртов на галоген:

R-ОН + Н-X « R-X + H2O

галогено- галоген-

водород алкил

СН3-ОН + НВr ¾® СН3-Br + Н2О

Где Н2SO4 водоотнимающее средство.

СН3-СН2-ОН + PCL5 ¾® CH3 – CH2 – CL + POCL3 + HCL

хлорокись фосфора

3СН3-СН2-ОН + PBr3 ¾® 3CH3 – CH2 – Br + P(OH)3

фосфорная кислота

3. Взаимодействие спиртов с кислотами называют реакцией этерификации. В результате ее образуются сложные эфиры:

R-OH + HO-C-R1 « R-O-C-R1 + H2O

Легче всего этерификации подвергаются первичные спирты, труднее – вторичные и наиболее трудно этерифицируются третичные спирты.

Дегидратация спиртов под действием водоотнимающих средств (H2SO4):

Внутримолекулярная: CH2 – H 160 °C CH2

½ ¾® II + H2O

CH2 – OH H2SO4 CH2

Видно, что результат реакции зависит от условий ее проведения.

Межмолекулярная: 130 °C

CH3 – CH2 – OH + HO – CH2 – CH3 ¾® CH3 – CH2 – O – CH2 – CH3

H2SO4 Простой эфир

В первом случае образующаяся вначале при смешивании H2SO4 (избыток) со спиртом алкилсерная кислота при нагревании разлагается, вновь выделяя серную кислоту и этиленовый углеводород.

Во втором случае образующаяся вначале алкилосерноя кислота реагирует со второй молекулой спирта с образованием молекулы простого эфира:

R – OH + HOSO3H ® R – OSO3H + H2O

алкилсерная кислота

R–OSO3H + HO–R ¾® R–O–R + H2SO4

5. При высокой температуре кислород воздуха окисляет спирты с образованием СО2 или Н2О (процесс горения). Метанол и этанол горят почти несветящимся пламенем, высшие – более ярким коптящим. Это связано с увеличением относительного увеличением углерода в молекуле.

Растворы KMnO4 и K2Cr2O7 (кислые) окисляют спирты. Раствор KMnO4 обесцвечивается, раствор K2Cr2O7 становится зеленым .

Первичные спирты при этом образуют альдегиды, вторичные – кетоны, дальнейшее окисление альдегидов и кетонов приводит к получению карбоновых кислот:

R-С-Н + [О] ¾® R-C-H + H2O ¾® R-C-OH

R-C-H + [O] ¾® R-C-R" + H2O ¾® R-COOH + R’- COOH

½ II + R’’-COOH

Третичные спирты в мягких условиях устойчивы к действию окислителей, в жестких условиях разрушаются, образуя при этом смесь кетонов и карбоновых кислот:

Б ½ a [O] ½ НО

СН3-С-CH2-CH3 a ¾® CH3-C=O + C-CH3 + H2O

½ б кетон О кислота

CHOOH + O=C-CH2-CH3

6. При пропускании паров первичных и вторичных спиртов над поверхностью наколенных мелкораздробленных металлов (Cu, Fe) происходит их дегидрирование: СН3-СН-Н CH3-C-H

первичный спирт альдегид

СН3-С-H ¾® CH3-C=O + H2

вторичный спирт

Способы получения

В свободном виде в природе спирты встречаются редко.

1. Большое количество этилового спирта, а также пропиловый, изобутиловый и амиловый спирты получают из природных сахаристых веществ в результате брожения. Например:

С6Н12О6 ¾¾¾® 2С2Н5ОН + 2СО2

глюкоза дрожжи

2. Из этиленовых углеводородов гидратацией:

II + ½ ¾¾® CH3-CH2-OH OH

CH2 OH Zn , H2SO4 ½

CH3-CH2-CH=CH2 + H2O ¾® CH3-CH2-CH-CH3

H2SO4 (правило Марковникова)

3. Из ацетилена гидратацией (по реакции Кучерова):

СНºСН ¾¾® СН3-СН=О ¾¾® CH3-CH2-OH

4. При гидролизе галогеналкилов:

СН3-СН2-СН2-СН2-Cl + HOH ¾® CH3-CH2-CH2-CH2OH+NaCl

(для смещения равновесия реакцию ведут в щелочной среде).

4. При восстановлении альдегидов водородом в момент выделения образуются первичные спирты, кетонов – вторичные:

R-CH + 2H ® R-CH2 (первичный спирт)

альдегид O OH

кетон ½ ½

R-C=O + 2H ® R-CH-OH (вторичный спирт)

Отдельные представители.

Метиловый спирт. Следует отметить сильную ядовитость СН3ОН. В то же время он используется как растворитель, из него получают формальдегид (необходимый для производства пластмасс), им денатурируют этиловый спирт и используют как горючее. В промышленности его получают из смеси СО и Н2 под давлением над нагретым катализатором (ZnO и др.), при сухой перегонке древесины (древесный спирт):

СО + 2Н2 ® СН3ОН (метанол)

(Пары спирта с воздухом образуют взрывоопасные смеси. ЛВЖ, Твсп.=8 оС).

От контакта с сильными окислителями (дымящая HNO3), CrO3 и Na2O2 метанол самовозгорается.

Этиловый спирт (этанол, винный спирт). Бесцветная жидкость с характерным запахом и жгучим вкусом. С водой образует азеотроп (96 % С2Н5ОН + 4 % Н2О). Химическим способом (осушая CaO, CuSO4, Ca) можно получить абсолютный спирт. Используется при получении каучуков, а также как растворитель, в парфюмерии (духи, одеколоны), горючее, дезинфицирующее средство, алкогольный напиток, на его основе готовят лекарства. (ЛВЖ, Твсп.=13 оС). С добавкой ядовитых дурно пахнущих веществ он называется денатуратом. Получают спирт в результате брожения сахаристых веществ, из целлюлозы (гидролизный спирт), гидратацией этилена в присутствии серной кислоты, восстановлением уксусного альдегида водородом, уксусный альдегид в свою очередь получают по реакции Кучерова с использованием ацетилена (см. стр. 66). Добавка метилового и этилового спиртов к моторному топливу способствует полноте сгорания топлива и устраняет загрязнение атмосферы.

Физиологически этиловый спирт действует на организм как наркотик, к которому появляется пристрастие, и который разрушает психику.

Многоатомные спирты.

Двухатомные спирты называются гликолями, трехатомные – глицеринами. По международной заместительной номенклатуре двухатомные спирты называются алкандиолами, трехатомные – алкантриолами. Спирты с двумя гидроксилами при одном углеродном атоме обычно в свободном виде не существуют; при попытках получить их они разлагаются, выделяя воду и превращаясь в соединение с карбонильной группой – альдегиды или кетоны:

СН2 ® СН2=О + Н2О

Трехатомные спирты с тремя гидроксилами при одном углеродном атоме еще более неустойчивы, чем аналогичные двухатомные, и в свободном виде неизвестны: ОН О

СН-ОН ® Н-С + Н2О

муравьиная кис-та

Поэтому первым представителем двухатомных спиртов является производное этана состава С2Н4(ОН)2 с гидроксильными группами при различных углеродных атомах – 1,2-этандиол, или иначе - этиленгликоль (гликоль). Пропану соответствует уже два двухатомных спирта – 1,2-пропадиол, или пропиленгликоль, и 1,3-пропандиол, или триметиленгликоль:

СН2-СН2 СН2-СН-СН3 СН2-СН2-СН2

½ ½ ½ ½ ½ ½

ОН ОН ОН ОН ОН ОН

этиленгликоль пропиленгликоль триметиленгликоль

(1,2-этандиол) (1,2-пропандиол) (1,3-пропандиол)

Гликоли, в которых две спиртовые гидроксильные группы расположены в цепи рядом – при соседних атомах углерода, называются a-гликолями (например, этиленгликоль, пропиленгликоль). Гликоли со спиртовыми группами, расположенными через один углеродный атом, называются b-гликолями (триметиленгликоль). И так далее.

Среди двухатомных спиртов этиленгликоль представляет наибольший интерес. Он используется в качестве антифриза для охлаждения цилиндров автомобильных, тракторных и авиационных двигателей; при получении лавсана (полиэфир спирта с терефталевой кислотой).

Это бесцветная сиропообразная жидкость, не имеющая запаха, сладкая на вкус, ядовита. Смешивается с водой и спиртом. Ткип.=197 оС, Тпл.= -13 оС, d204=1,114 г/см3. Горючая жидкость.

Дает все реакции, характерные для одноатомных спиртов, причем в них может участвовать одна или обе спиртовые группы. Вследствие наличия двух ОН-групп гликоли обладают несколько более кислыми свойствами, чем одноатомные спирты, хотя и не дают кислой реакции на лакмус, не проводят электрического тока. Но в отличие от одноатомных спиртов они растворяют гидроксиды тяжелых металлов. Например, при приливании этиленгликоля к голубому студенистому осадку Cu(OH)2 образуется синий раствор гликолята меди:

СН2-ОН CH2-O

½ + Cu(OH)2 ® ½ Cu + 2Н2О

СН2-ОН CH2-O

При действии PCl5 хлором замещаются обе гидроксидьные группы, при действии HCl – одна и образуются так называемые хлоргидрины гликолей:

СН2-СН2 CH2-CH2

½ ½ + 2PCl5 ® ½ ½ + 2POCl3 + 2HCl

этиленгликоль 1,2-дихлорэтан

СН2-СН2 СН2-СН2

½ ½ + HCl ® ½ ½ + H2O

хлоргидрин этиленгликоля

При дегидратации из 2-х молекул этиленгликоля образуется диэтиленгликоль:

НО-СН2-СН2-ОН + НО-СН2-СН2-ОН ® НО(СН2)2-О-(СН2)2ОН

кат. диэтиленгликоль

Последний, может, выделяя внутримолекулярно одну молекулу воды, превращаться в циклическое соединение с двумя группами простого эфира – диоксан: СН2-СН2-ОН СН2-СН2

О ¾® О О + Н2О

СН2-СН2-ОН СН2-СН2

диэтиленгликоль диоксан

С другой сторон, диэтиленгликоль может реагировать со следующей молекулой этиленгликоля, образуя соединение тоже с двумя группами простого эфира, но с открытой цепью – триэтиленгликоль. Последовательное взаимодействие по такого рода реакции многих молекул гликоля приводит к образованию полигликолей – высокомелекулярных соединений, содержащих множество группировок простого эфира. Реакции образования полигликолей относятся к реакциям поликонденсации.

Полигликоли используются в производстве синтетических моющих средств, смачивателей, пенообразователей.

Окисление

При окислении первичные группы гликолей превращаются в альдегидные, вторичные - в кетонные группы.

Способы получения

Этиленгликоль получают щелочным гидролизом 1,2-дихлорэтана, а последний – хлорированием этилена:

СН2=СН2 + Cl2 ® CH2Cl-CH2Cl ¾¾® CH2OH-CH2OH

(давление)

Из этилена этиленгликоль может быть получен и путем окисления в водном растворе (реакция Е.Е. Вагнера, 1886): ОН ОН

[О] + НОН ½ ½

СН2=СН2 ¾¾¾® СН2-СН2

Глицерин СН2-СН2-СН2

ОН ОН ОН 1,2,3-пропантриол

В природе в свободном виде почти не встречается, но очень распространены и имеют большое биологическое и практическое значение его сложные эфиры с некоторыми высшими органическими кислотами – так называемые жиры и масла.

Используется в парфюмерии, фармации, в текстильной промышленности, в пищевой промышленности, для получения нитроглицерина и т.д. Это бесцветная горючая жидкость, без запаха, сладкая на вкус. (Следует сказать, что с увеличением числа групп ОН в молекуле сладость вещества увеличивается.) Очень гигроскопичен, смешивается с водой и спиртом. Ткип. 290 оС (с разложением), d204=1,26 г/см3. (Температуры кипения более высокие, чем у одноатомных спиртов – больше водородных связей. Это ведет к более высокой гигроксопичности и более высокой растворимости.)

Глицерин нельзя хранить с сильными окислителями: контакт с этими веществами приводит к возникновению пожара. (Например взаимодействие с KMnO4, Na2O2, CaOCl2 приводит к самовоспламенению.) Тушить рекомендуется водой и пеной.

Кислотность спиртовых групп в глицерине еще выше. В реакциях может участвовать одна, две или три группы. Глицерин также как и этиленгликоль растворяет Cu(OH)2, образуя интенсивно- синий раствор глицерата меди. Тем не менее, так же как одноатомные и двухатомные спирты, нейтрален на лакмус. Гидроксильные группы глицерина замещаются на галогены.

При действии водоотнимающих средств или при нагревании от глицерина отщепляется две молекулы воды (дегидратация). При этом образуется неустойчивый непредельный спирт с гидроксилом при углероде с двойной связью, который изомеризуется в непредельный альдегид акролеин (имеет раздражающий запах, как от дыма пригоревших жиров):

СН2-СН-СН2

½ ½ ½ ¾® СН2=С=СН-ОН ¾® СН2=СН-СНО

ОН ОН ОН -2Н2О промежуточный акролеин

непредельный спирт

При взаимодействии глицерина с азотной кислотой в присутствии Н2SO4 идет следующая реакция:

СН2-ОН НО-NO2 CH2-O-NO2

CH-OH + HO-NO2 ¾® CH-O-NO2 + 3H2O

½ H2SO4 ½ азотнокислый эфир гли-

CH2-OH HO-NO2 CH2-O-NO2 церина (нитроглицерин)

(глицеринтринитрат)

Нитроглицерин – тяжелое масло (d15= 1,601 г/см3), не растворяется в воде, но хорошо растворимое в спирте и других органических растворителях. При охлаждении кристаллизуется (Тпл.=13 оС), очень ядовит.

Нитроглицерин – сильное бризантное взрывчатое вещество. [Синтезировал это соединение Альфред Нобель. На производстве этого соединения он создал себе колоссальное состояние. Проценты от того капитала используются до сих пор в качестве премиального фонда Нобелевских премий]. При ударе и детонации он мгновенно разлагается с выделением огромного количества газов:

4С3Н5(ОNO2)3 ® 12СО2 + 6N2 + О2 + 10Н2О

Для обеспечения безопасности при проведении взрывных работ им пользуются в виде так называемого динамита – смеси, состоящей из 75 % нитроглицерина и 25 % инфузорной земли (горная порода из кремнистых оболочек диатомовых водорослей). 1 % спиртовый раствор нитроглицерина используется в качестве сосудорасширяющего средства, взрывчатыми свойствами не обладает.

В технике глицерин получают гидролизом (омылением) природных жиров и масел:

СН2-О-С =O СН2-ОН

СН-О-С =O + 3Н2О ® СН-ОН + 3R-C

СН2-О-С =O СН2-ОН

R глицерин кислота

Другой способ получения глицерина заключается в сбраживании глюкозы (полученной осахариванием крахмала) в присутствии, например, бисульфита натрия по схеме:

NaHSO3 CH2-CH-CH2

С6Н12О6 ¾¾® ½ ½ ½ + CH3-CН=О + CO2

OH OH OH уксусный альдегид

При этом С2Н5ОН почти не образует. В последнее время глицерин получают и синтетическим путем исходя из пропилена газов крекинга или пропилена, получаемого из природных газов. По одному из вариантов синтеза, пропилен хлорируют при высокой температуре (400-500 оС), полученный хлористый аллил путем гидролиза переводят в аллиловый спирт. На последний действуют перекисью водорода, которая в присутствии катализатора и при умеренном нагревании присоединяется к спирту по двойной связи с образованием глицерина:

СН3 CH2-Cl CH2-OH CH2-OH

½ +Cl2 ½ +NaOH ½ HO-OH ½

СН ¾® CH ¾® CH ¾¾® CH-OH

II -HCl II -NaCl II ½

CH2 CH2 CH2 CH2-OH

пропилен хлоритый аллиловый глицерин

аллил спирт

Простые эфиры

Простыми эфирами называют производные спиртов, образованные в результате замещения водорода гидроксильной группы спирта на углеводородный остаток. Эти соединения можно рассматривать и как производные воды, в молекуле которой углеводородными остатками замещены оба атома водорода:

R-O-H H-O-H R-O-R

спирт вода простой эфир

Как видно из приведенной общей формулы, в молекуле простого эфира два углеводородных остатка соединены через кислород (эфирный кислород). Эти остатки могут быть либо одинаковыми, либо различными; эфиры, в которых с кислородом соединены различные углеводородные остатки, называются смешанными простыми эфирами.

Номенклатура и изомерия

Радикально-функциональные названия наиболее употребительны. Их образуют из названий связанных с кислородом радикалов и слова "эфир" (функциональное название класса); названия различных радикалов перечисляют в порядке возрастания сложности (номенклатура ИЮПАК рекомендует и алфавитное перечисление радикалов).

СН3-О-СН3 СН3-СН2-О-СН2-СН3

диметиловый диэтиловый (или этиловый) эфир

(или метиловый) эфир

СН3-О-СН2-СН3 СН3-О-СН2-СН2-СН3 СН3-О-СН-СН3

метилэтиловый эфир метилпропиловый эфир ½

метилизопропиловый эфир СН3

Изомерия

Нетрудно заметить, что диэтиловый и метилпропиловый эфиры имеют одинаковый состав С4Н10О, т.е. это изомеры. В их молекулах радикалы, соединенные с кислородом, различаются составом. Эфирам присуща и обычна изомерия строения радикалов. Так, изомером метилпропилового эфира является метилизопропиловый эфир. Следует заметить, что простые эфиры изомерны одноатомным спиртам. Например, один и тот же состав С2Н6О имеют диметиловый эфир СН3-О-СН3 и этиловый спирт СН3-СН2 –ОН. А составу С4Н10О отвечают не только диэтиловый, метилпропиловый и метилизопропиловый эфиры, но и 4 бутиловых спирта состава С4Н9ОН.

Физические свойства

Диметиловый эфир кипит при -23,7 оС, метилэтиловый - при +10,8 оС. Следовательно в обычных условиях это газы. Диэтиловый эфир – уже жидкость (Ткип.= 35,6 оС). Низшие простые эфиры кипят ниже, чем спирты, из которых они получены, или чем изомерные им спирты. Например, диметиловый эфир, как уже показано – газ, тогда как метиловый спирт, из которого образуется этот эфир, - жидкость с Ткип.=64,7 оС, а изомерный диметиловому эфиру этиловый спирт – жидкость, с Ткип.=78,3 оС; это объясняется тем, что молекулы простых эфиров, не содержащие гидроксилов, в отличие от молекул спиртов не ассоциированы.

Простые эфиры мало растворимы в воде; в свою очередь вода в небольшом количестве растворяется в низших эфирах.

Химические свойства

Главной особенностью простых эфиров является их химическая инертность. В отличие от сложных эфиров они не гидролизуются и не разлагаются водой на исходные спирты. Безводные (абсолютные) эфиры в отличие от спиртов при обычных температурах не реагируют с металлическим натрием, т.к. в их молекулах нет активного водорода.

Расщепление простых эфиров происходит под действием некоторых кислот. Например, концентрированная (особенно дымящая) серная кислота поглощает пары простых эфиров, и при этом образуется сложный эфир серной кислоты (этилсерная кислота) и спирт. Например:

СН3-СН2 O-SO3H

O + ½ ® CH3-CH2-OSO3H + CH3-CH2-OH

диэтиловый эфир этилсерная кислота этиловый спирт

Иодистоводородная кислота также разлагает простые эфиры, в результате получаются галогеналкил и спирт:

О + ½ ® СН3-СН2-I + СН3-СН2-ОН

СН3-СН2 I иодистый этил этиловый спирт

При нагревании металлический натрий расщепляет простые эфиры с образованием алкоголята и натрийорганического соединения:

О + 2Na ® CH3-CH2-ONa + CH3-CH2-Na

СН3-СН2 этилат натрия этилнатрий

Способы получения

Межмолекулярная дегидратация спиртов (см. стр. 95).

Взаимодействие алкоголятов с галогеналкилами. При этом выделяется соль галогенводородной кислоты и образуется простой эфир. Этот метод, предложенный Вильямсоном (1850), особенно удобен для получения смешанных простых эфиров. Например:

СН3-I + NaO-CH2-CH3 -

иодистый этилат натрия

метил ® СН3-O-CH2-CH3 + NaI

СН3-ОNa + I-CH2-CH3 - метилэтилэфир

метилат иодистый этил

Диэтиловый (этиловый) эфир. Имеет очень большое значение, его обычно называют просто эфиром. Получается главным образом дегидратацией этилового спирта при действии концентрированной H2SO4. Этим методом диэтиловый эфир был получен впервые еще в 1540г. В. Кордусом; долгое время диэтиловый эфир неправильно называли серным эфиром, т.к. предполагали, что он должен содержать серу. В настоящее время диэтиловый эфир получают пропуская пары этилового спирта над окисью алюминия Al2O3, нагретой до 240-260 оС.

Диэтиловый эфир – бесцветная легколетучая жидкость с характерным запахом. Ткип.=35,6 оС, Ткрист.= -117,6 оС, d204 = 0.714 г/см3, т.е. эфир легче воды. Если его встряхивать с водой, то затем при стоянии эфир "отслаивается" и всплывает на поверхности воды, образуя верхний слой. Однако, при этом некоторое количество эфира растворяется в воде (6,5 ч. в 100 ч. воды при 20 оС). В свою очередь при той же температуре в 100 ч. эфира растворяется 1,25 ч. воды. Со спиртом эфир смешивается очень хорошо.

Важно иметь в виду, что обращаться с эфиром надо очень осторожно; он очень горюч, а пары его с воздухом образуют взрывоопасные – гремучие смеси. Коме того, при длительном хранении, особенно на свету, эфир окисляется кислородом воздуха и в нем образуются так называемые перекисные соединения; последние от нагревания могут разлагаться со взрывом. Такие взрывы возможны при перегонке долго стоявшего эфира. СН3-СН2-О-СН2-СН3 + О2 ¾® СН3-СН-О-СН2-СН3

гидропероксид

О-ОН диэтилового эфира

Эфир очень хороший растворитель жиров, масел, смол и других органических веществ, и его широко используют для этой цели, часто в смеси со спиртом.

Тщательно очищенный эфир применяют в медицине в качестве средства общего наркоза при хирургических операциях.

Дипропиловый эфир С6Н14О. Ткип.90,7 оС. Легковоспламеняющаяся бесцветная жидкость. Растворимость в воде 0,25 % весовых при 25 оС, Твсп.= -16 оС, Тсамовоспл.=240 оС; минимальная Тсамовоспл.=154 оС; температурные пределы воспламенения: нижний -14 оС, верхний 18 оС.

Список литературы

Писаренко А.П., Хавин З.Я. Курс органической химии. М., Высшая школа, 1975. 510 с.

Нечаев А.П. Органическая химия. М., Высшая школа, 1976. 288 с.

Артеменко А.И. Органическая химия. М., Высшая школа, 2000. 536 с.

Березин Б.Д., Березин Д.Б. Курс современной органической химии. М., Высшая школа, 1999. 768 с.

Ким А.М. Органическая химия. Новосибирск, Сибирское университетское издательство, 2002. 97