Таким образом, равновесие реакции от фенола до феноксида будет предпочтительнее действовать в прямом направлении. Влияние заместителя на кислотное поведение 55 Кислотная прочность фенола в значительной степени осуществляется заместителями. Группы, такие как нитро, хлор, циано и т.д. Усиливают кислотное поведение, тогда как группы, такие как алкил, уменьшают его. Именно по этой причине нитрофенол является более сильной кислотой по сравнению с крезолами. Электронные диаграммы приводят к большей стабилизации феноксидного иона.

Электронно-лизинговые группы деформируют феноксид-ион, усиливая отрицательный заряд. Феноксид натрия при обработке алкилгалогенидами образует фенольные эфиры. Смешанный эфир можно также получить путем пропускания смешанных паров фенола и некоторого спирта над нагретым оксидом алюминия или торией. Фенол реагирует с хлорангидридами кислот и ангидридами кислот с образованием соответствующих эфиров. Атом водорода с гидроксильной группой заменен соответствующей ацильной группой. Низкая температура благоприятствует п-изомеру, тогда как высокая температура способствует о-изомеру.

Пара-продукт, как представляется, подвергается кинетическому контролю, тогда как орто-продукт термодинамически контролируется. Возможно, из-за стерических затруднений ортоизомер не может образовываться при низких температурах. Механизм перестройки Фриза: Механизм перестановки Фриза является вопросом большого разногласия. Было предложено несколько механизмов, но точный механизм до сих пор не полностью разработан. Наиболее распространенным механизмом были Огата и Табучи. Они предполагают внутримолекулярную миграцию ацетильной группы как в орто - и парапозицию, так и с нормальным комплексом.

Эта аналогичная реакция перегруппировки, катализируемая светом, называется перестройкой фотофайлов. При восстановлении водородом при 160 ° С в присутствии мелкодисперсного никеля он образует циклогексанол. Фенол дает эту реакцию, образуя орто - и парадививативы. Фенол соединяется с бензолом диазония хлорида в слабощелочных растворах, образуя азодид. Салициловая кислота. Феноксид натрия. Салицилат натрия. Также получают небольшое количество п-изомера. Если используется калиевая соль, основным продуктом является о-изомер.

Перегруппировка Клайзена Перегруппировка Клайзена является примером перициклических реакций и относится к категории сигматропической перегруппировки. Он включает внутримолекулярную термическую конверсию аллилариловых эфиров в аллилфенолы. Аллильная группа мигрирует из эфирного кислорода в кольцевой орто. Когда оба орто-положения блокируются, миграция происходит в соответствующем пара-положении. Перегруппировка строго внутримолекулярна, и механизм представляет собой согласованный перициклический-сигматропический сдвиг.

Реакция протекает через циклическое шестичленное переходное состояние, в котором разрыв кислород-аллильной связи синхронен с образованием углерод-углеродной связи в ортоположении. Реакция обычно применима к фенолам, фенольным эфирам и некоторым реакционноспособным гетероциклическим соединениям, таким как пирол. Таким образом, реакция Гаттермана является частным случаем реакции Хоэша. Реакция нитрозола Либермана. При нагревании фенола с концентрированной серной кислотой и нитритом натрия получается зеленовато-синий цвет.

Когда фенол нагревается фталевым ангидридом в присутствии немного концентрированной серной кислоты, происходит конденсация, образующая фенолфталеин. Фенол легко конденсируется с формальдегидом при низкой температуре и в присутствии разбавленной кислоты или щелочи. При производстве бакелитовых пластиков. При изготовлении пикриновой кислоты. При производстве таких лекарств, как салол, аспирин, салициловая кислота и т.д. 67 Структура эфиров. Номенклатура. Эфиры обычно называются добавлением слова «эфир» после названий алкильных групп, связанных с атомом кислорода.

Для обозначения простого эфира упоминается только название алкильной группы. В случае несимметричных алифатических эфиров два алкила называются в порядке возрастания количества атомов углерода. Эпоксиды представляют собой циклические трехчленные простые эфиры, обычно образующиеся при окислении пероксиоксидазы соответствующих алкенов. Циклогексеновый оксид. Один систематический метод обозначения эпоксида - это название остальной части молекулы и использовать термин «оксид», эпоксид в качестве заместителя, дающего число двух атомов углерода, связанных с эпоксидным кислородом.

Алифатический эфир показывает два типа изомерии: функциональная изомерия со спиртами. Этот тип изомерии возникает из-за различий в распределении атомов углерода в виде алкильных групп вокруг атома кислорода. Эфиры могут быть получены следующими общими методами. Это соединение разлагается на соответствующие карбонильные соединения с испусканием света. Эти диоксациклобутаны ответственны за биолюминесценцию некоторых видов, таких как светлячок, солнечный свет в природе. Это также пример нуклеофильного замещения протонированным спиртом в качестве субстрата и второй молекулы спирта в качестве нуклеофила.

Следовательно, эфиры обладают небольшим чистым дипольным моментом. Только диметиловый эфир представляет собой газ при обычной температуре. Они легко воспламеняются. Они легче воды. Они слабо растворяются в воде, но свободно растворяются в органических растворителях, таких как спирт, хлороформ и т.д. небольшая растворимость низших эфиров в воде связана с водородной связью между молекулами воды и эфира. Реакции присоединения. Образование перекиси. Эти пероксиды нестабильны и взрываются. Поэтому перед дистилляцией следует осторожно относиться к свободным эфирам из пероксидов.

Присутствие пероксида можно проверить, встряхивая его водным раствором сульфата аммония и тиоцианата калия при получении красного цвета. Чтобы удалить пероксид, проба эфира должна быть промыта раствором ионов железа и дистиллирована с помощью конц. Когда эфиры хранятся в присутствии атмосферного кислорода, они медленно окисляются для получения гидропероксидов и диалкилпероксидов, оба являются взрывоопасными. Эфиры нейтральны к лакмусу, но обладают основными свойствами, поскольку они способны сочетаться с сильными минеральными кислотами, образующими оксониевую соль.

Реакции деления. Расщепление кислотами. На первой стадии расщепления образуется молекула спирта и алкилгалогенида. Метод обеспечивает хороший метод для установления структуры данного эфира. Исходной реакцией между эфиром и кислотой является образование протонированного эфира. Расщепление связано с нуклеофильной атакой галоидным ионом на протонированном эфире со смещением слабоосновной молекулы спирта. При нагревании смеси эфира и конц. Галогены реагируют с эфирами, получая продукты замещения, и степень галогенирования зависит от условий реакции.

Кислород в простых эфирах, как и в спирте, является основным, т.е. его одиночная пара электронов может координировать с электронно-дефицитными металлами, такими как магний в реактивах Гриньяра. Циклические полиэфиры, которые содержат несколько функциональных групп на основе 1, 2-этандиоловой единицы, называются краун-эфирами, названными так потому, что молекулы принимают кронуобразную конформацию в кристаллическом состоянии. Например, полиэфир 18-краун-6, где число 18 относится к общему числу атомов в кольце и 6 к числу оксигенов.

Самой яркой особенностью этих краун-эфиров является их способность сольватации, в которой несколько атомов кислорода могут окружать ионы металлов. Структура краун-эфира позволяет им функционировать в качестве сильных катионных связующих, включая катионы, обнаруженные в обычных солях. Таким образом, краун-эфиры могут превращать соли, растворимые в органических растворителях. Например, перманганат калия, глубоководный фиолетовый 76, полностью нерастворимый в бензоле, готов растворяться в бензоле в присутствии 18 кун.

Полученный раствор позволяет окислять в органических растворителях. Растворение возможно путем эффективной сольватации иона металла шестиугольными кислородом. Размер «полости» в краун-эфире может быть адаптирован для обеспечения селективного связывания только определенных катионов. Эфиры обычно используют в качестве растворителей. Кроме того, этиловый эфир ранее использовался в качестве анестезирующего средства, но теперь эти простые эфиры, такие как этиран и изофлуран, заменили его. Для использования в реакторе Гриньяра эфир должен быть свободен от следов воды и алкоголя.

Таким образом, абсолютный эфир получают дистиллированием эфира с помощью конц. Анестезирующий эфир получают путем многократной обработки промышленного производителя растворами бисульфата натрия, карбоната натрия, промывания водой и сушки над гидроксидом натрия. Компонент-хозяин определяется как органическая молекула или ион, сайты связывания которых сходятся в комплексе, а гостевой компонент определяется как любая молекула или ион, сайты связывания которых расходятся в комплексе. Например, в иммунологии хозяин является антителом, в то время как гость является антигеном.

Криптанды представляют собой семейство синтетических би - и полициклических мультидентатных лигандов для различных катионов. Термин криптанд подразумевает, что этот лиганд связывает субстраты в склепе, пересекая гостя, как в погребении. Эти молекулы являются трехмерными аналогами краун-эфиров, но являются более селективными и более сложными являются ионы гостя. Полученные комплексы являются липофильными. Это соединение называют криптандом, где числа указывают количество атомов эфира кислорода в каждом из трех мостиков между «шапками» аминного азота.

Комплекс между катионным гостем и криптантом называется криптатом. В отличие от типичных краун-эфиров криптанды связывают гостевые ионы с использованием доноров азота и кислорода. Криптанды более дорогие и труднее приготовить, но предлагают гораздо лучшую селективность и прочность связывания, чем другие комплексообразователи для щелочных металлов, такие как краун-эфиры. Они способны экстрагировать нерастворимые соли в органические растворители. Криптанды повышают реакционную способность анионов в солях, так как они эффективно разрушаются как ионные пары.